ТЕРМОДИНАМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ СЕЛЕНІДІВ ЛАНТАНУ В ОБЛАСТІ СКЛАДІВ La₃Se₄–La₂Se₃ І ЇХ ПОВЕДІНКА ПРИ ВИСОКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ

Анотація

Методами калориметрії досліджено ентальпію граничних складів La₃Se₄, La₂Se₃ фази La_3–хSe₄(0 ≤ х ≤ 1/3) при температурах 370–2260 К. На основі одержаних величин і аналізу рівноваг системи La–Se вперше отримано температурно-концентраційні залежності термодинамічних характеристик селенідів La_3–хSe₄ в області гомогенності при 298 ≤ Т ≤ 2123 К і визначено ентальпії утворення (∆_fH°(298 K) = -1340 ± 28 кДж/моль) та плавлення (∆_плH = 147,5 ± 9,6 кДж/моль) тетраселеніду трилантану. Функція ентальпії La_3–хSe₄ має вигляд (Дж/моль): H(Т) – (298 К) = (3837 · 10³Т^-1 – 85852 + 266,925 · Т – 8,7503 · 10^-2T² + 3,437 · 10^-5T³) · е^–0,2869х. Показано, що при високих температурах стійкість селенідів La_3–хSe₄ різного складу суттєво залежить від тиску: при зниженні тиску та зростанні температури вміст селену в сполуках зменшується і склад їх наближається до La₃Se₄.